Pancho Álvarez est né à O Porriño et a commencé à jouer de la guitare à l'âge de dix ans avec ses frères. Il a étudié la théorie musicale et le violon au Conservatoire de Vigo tout en commençant, d'abord comme bassiste puis comme violoniste, à jouer dans le groupe Na Lúa, où il est resté pendant quinze ans.

Au sein de Na Lúa, il développe une importante activité d'arrangeur et de compositeur lié à la musique traditionnelle galicienne. Il effectue ses premières tournées dans la péninsule, en Amérique du Sud, en Europe, etc.

À partir de 1995, il commence son parcours aux côtés de Carlos Nuñez, en effectuant des concerts en Amérique, en Europe, en Asie et en Australie, en passant par les scènes les plus emblématiques du monde telles que le Carnegie Hall, l'Opéra de Sydney.